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中石化南陽(yáng)能源化工有限公司
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防護(hù)蠟的化學(xué)組成:橡膠防護(hù)蠟主要由正構(gòu)烷烴(直鏈烷烴)、異構(gòu)烷烴(支鏈烷烴)及環(huán)狀烴類(帶有長(zhǎng)鏈的環(huán)烷烴和芳香烴)組成。相對(duì)分子質(zhì)量相同時(shí),正構(gòu)烷烴遷移速度比異構(gòu)烷烴快,異構(gòu)烷烴支鏈越多,遷移速度越慢。帶有長(zhǎng)側(cè)鏈的環(huán)狀烴類遷移速度更慢。
正構(gòu)烷烴結(jié)晶為大片狀、松散,大氣中臭氧容易穿透蠟?zāi)す粝鹉z表面。當(dāng)把一定量的異構(gòu)烷烴加入到正構(gòu)烷烴中后,由于破壞了結(jié)晶分子的規(guī)律性,因而可以獲得結(jié)晶細(xì)小、無(wú)定形、致密的蠟?zāi)?,從而增?qiáng)了其防臭氧侵蝕的能力。
南陽(yáng)石蠟精細(xì)化工廠的橡膠蠟使用溫度
橡膠的使用溫度在-5~55℃,臭氧對(duì)橡膠具有老化作用,當(dāng)使用溫度低于-5℃時(shí),由于活化分子較少,因此二者不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),即橡膠不會(huì)因臭氧的作用而產(chǎn)生老化現(xiàn)象;使用溫度在55℃以上時(shí),臭氧會(huì)發(fā)生分解生成無(wú)害的氧気,因而橡膠也不會(huì)因臭氧產(chǎn)生老化現(xiàn)象。
低溫時(shí),防護(hù)蠟的每一種組分的遷移率均降低,噴出的蠟?zāi)な堑吞荚訑?shù)的烷烴,此晶狀的蠟?zāi)ざ嗫浊宜缮?。由于遷移速度慢,蠟?zāi)ば纬伤俣嚷?,臭氧在蠟?zāi)ば纬芍熬烷_(kāi)始侵蝕橡膠的表面,因此橡膠防護(hù)蠟低溫抗臭氧防護(hù)較為困難。
較高溫時(shí),由于低碳原子數(shù)的烴類溶解于橡膠中,形成蠟?zāi)さ乃俣容^慢且薄,因而也較難形成適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)膜。 南陽(yáng)石蠟精細(xì)化工廠特定溫度與遷移速度的烷烴碳原子數(shù)關(guān)系如下:
溫度℃ 具有大的遷移速度的烷烴碳原子數(shù)
0 23~24
10 25~26
25 27~28
40 32~33
50 38~39
因此應(yīng)該控制適宜的橡膠防護(hù)蠟碳原子數(shù)的組成,否則在0~55℃范圍內(nèi)的任何溫度點(diǎn)下,不能保證防護(hù)蠟起到應(yīng)有的防護(hù)作用。
南陽(yáng)石蠟精細(xì)化工廠 膠料:膠料不同對(duì)防護(hù)蠟的防護(hù)效果適應(yīng)性也不同,如在NR/SBR/BR體系中,臭氧實(shí)驗(yàn)表明微晶蠟防護(hù)效果明顯優(yōu)于普通石蠟。在NR/CIIR體系中,實(shí)驗(yàn)室臭氧老化箱中的試驗(yàn)表明,微晶蠟與普通石蠟的作用效果相近。膠料不同,曝曬結(jié)果有時(shí)會(huì)是相反的。如NR/CIIR體系的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,普通石蠟優(yōu)于微晶蠟,而NR/SBR/BR體系微晶蠟明顯優(yōu)于普通石蠟。
南陽(yáng)石蠟精細(xì)化工廠 填充劑:加入填充劑后,有的填充劑會(huì)促進(jìn)防護(hù)蠟遷移,填料的活性愈高,蠟噴出越多。如槽法炭黑、白炭黑、燈煙炭黑等;有的填充劑會(huì)減慢防護(hù)蠟的遷移。若加入碳酸鈣填料,會(huì)使噴出速度降至完全無(wú)填料的膠料之下。
南陽(yáng)石蠟精細(xì)化工廠 軟化劑:有的軟化劑(如芳香烴油)會(huì)延緩石蠟的遷移噴出,而有的軟化劑(如正構(gòu)烷烴)會(huì)加快石蠟的遷移噴出。遷移噴出與溫度有關(guān)。升高溫度(如40℃),由于防護(hù)蠟較多地溶解于正構(gòu)烷烴油,因此噴霜量減少;降低溫度,正構(gòu)烷烴油會(huì)增強(qiáng)防護(hù)蠟的遷移性。
南陽(yáng)石蠟精細(xì)化工廠 防護(hù)蠟添加量:
少量防護(hù)蠟添加到橡膠中,經(jīng)過(guò)混煉二者完全互溶,防護(hù)蠟無(wú)噴霜現(xiàn)象。如繼續(xù)防護(hù)蠟用量,由于防護(hù)蠟在橡膠中的溶解度較低,添加一份防護(hù)蠟即達(dá)到過(guò)飽和狀態(tài),此時(shí)防護(hù)蠟會(huì)從橡膠中遷移噴出,隨著防護(hù)蠟的添加量繼續(xù)加大,過(guò)飽和度繼續(xù)加大,此時(shí)防護(hù)蠟的遷移速度加大。一般地說(shuō),防護(hù)蠟添加量越大,遷移速度越快,蠟?zāi)ば纬伤俣纫苍娇烨蚁災(zāi)ぴ胶?。然而,添加量達(dá)到飽和狀態(tài)以后,由于防護(hù)蠟與橡膠互容性差,防護(hù)蠟會(huì)在橡膠制品內(nèi)產(chǎn)生局部應(yīng)力,降低橡膠的動(dòng)態(tài)屈撓性能。
改性橡膠防護(hù)蠟:
普通未改性的橡膠防護(hù)蠟,遷移到橡膠表面后,形成的蠟?zāi)び薪Y(jié)團(tuán)傾向,與橡膠表面附著性差,易于產(chǎn)生蠟碎片,從橡膠表面脫落下來(lái),從而失去防護(hù)性能。因此應(yīng)該采取必要技術(shù)措施改善橡膠防護(hù)蠟的物理性能,提高其對(duì)橡膠表面的附著力。對(duì)橡膠防護(hù)蠟進(jìn)行改性是采取的主要技術(shù)措施之一。
改性橡膠防護(hù)蠟與普通橡膠防護(hù)蠟相比,分子結(jié)構(gòu)中擁有多種有益的官能團(tuán)羧基、羥基等。試驗(yàn)表明,改性橡膠防護(hù)蠟的防護(hù)效果取決于含氧官能團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及原料組成。改性防護(hù)蠟的性能比一般橡膠防護(hù)蠟高1.5~3倍。使用改性橡膠防護(hù)蠟可以減小化學(xué)抗臭氧劑。